Title: Mechanism Study of C<sub>4</sub>H(X<sup>2</sup>∑<sup>+</sup>)+H<sub>2</sub>Reaction by Direct<i>Ab Initio</i>Methods
Abstract: X Σ )+H 2 反应机理的直接动力学研究 霍瑞萍 a 张祥 b 黄旭日 a 李吉来 * ,a 孙家锺 a ( a 吉林大学理论化学研究所理论化学国家重点实验室 长春 130023) ( b 山西师范大学化学与材料科学学院 临汾 041004) 摘要 贫氢分子 C n H 是燃烧火焰、行星大气中的重要的中间体. 这些分子与其它一些分子或自由基的反应在星际化学 中起着非常重要的作用.虽然这些分子的电子结构和光谱性质已经进行了广泛的研究, 但是研究这些反应的机理和动 力学性质也是亟需的.因此, 我们采用直接动力学方法对线性分子丁二炔自由基 C 4 H(CCCCH)夺氢气(H 2 )分子中 HAT 的反应的微观机理和动力学性质进行了理论研究.本研究分别在 BB1K/6-311+G(2d,2p), B3LYP/6-311+G(2d,2p)和 M06-2x/6-311+G(2d,2p)水平上优化得到了各稳定点的结构及振动频率.为了得到更为可靠的反应能量和势能面信息, 在 BB1K/6-311+G(2d,2p)优化结构的基础上用 CCSD(T)/aug-cc-pVTZ 水平进行了单点能量校正.对于此反应研究了两 条不同的氢吸附通道, C 4 H(C 1 C 2 C 3 C 4 H)中的 C 1 和 C 4 分别吸氢, 即通道 1 (R1)和通道 2 (R2).计算得出: 通道 1 和通道 2 的能垒分别为 3.58 kcal/mol 和 26.56 kcal/mol, 结果表明 C 4 H 中 C 1 端吸氢是主要通道.反应过程中的电子转移可以为