Title: Relative Reaktivität Alkyl‐substituierter Alkene und Cycloalkene gegenüber Diarylcarbenium‐Ionen
Abstract:Abstract Nach der Konkurrenzmethode wurden die relativen Reaktivitäten Alkyl‐substituierter Alkene 4 gegenüber Diarylmethyl‐Kationen 2 bestimmt, die in Gegenwart von Alken‐Gemischen aus Diarylmethylch...Abstract Nach der Konkurrenzmethode wurden die relativen Reaktivitäten Alkyl‐substituierter Alkene 4 gegenüber Diarylmethyl‐Kationen 2 bestimmt, die in Gegenwart von Alken‐Gemischen aus Diarylmethylchloriden 1 und Lewis‐Säuren erzeugt wurden. Die Konkurrenz‐konstanten werden durch die Art der Lewis‐Säure nur wenig beeinflußt, so daß eine eventuelle Differenz der freien Solvatationsenthalpie verschiedener aktivierter Komplexe von der Natur des Gegenions unabhängig sein muß. Aus der 6–50fachen Reaktionsbeschleunigung durch Methylgruppen, die sich am angegriffenen Alken‐Kohlenstoff befinden und der 10 4 fachen Reaktivitätssteigerung durch Methylgruppen am neuen Carbeniumzentrum wird auf einen wenig verbrückten Übergangszustand geschlossen.Read More